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油墨用發(fā)光顏料的光學(xué)特征簡(jiǎn)析2

時(shí)間:2011-11-30 10:05來(lái)源: 作者: 點(diǎn)擊:
熒光發(fā)射比起激發(fā)發(fā)射來(lái).這些無(wú)機(jī)磷光物質(zhì)的發(fā)光時(shí)間比有機(jī)磷光物質(zhì)的要長(zhǎng)得多.光的吸收主要是由于出現(xiàn)了不成鍵電子.或出現(xiàn)了非定域的流動(dòng)電子-π電子.當(dāng)分子中有大量π電子后

在激發(fā)態(tài)中,振動(dòng)松弛比光發(fā)射要快,故由于鄰近分子的碰撞而振動(dòng)能會(huì)立即消失,直至分子進(jìn)入第一激發(fā)態(tài)的低振動(dòng)水平時(shí)止。大多數(shù)分子在達(dá)到第一激發(fā)(單重)態(tài)的較低振動(dòng)水平后,就失去它們的剩余電子和振動(dòng)能(由于內(nèi)轉(zhuǎn)換和其它減活化過(guò)程)。當(dāng)發(fā)生這種情況時(shí),分子就落入基能態(tài)而不發(fā)生發(fā)射。所以,在這個(gè)過(guò)程中分子如能選擇性地吸收一部分入射光而反射出一部分剩余光時(shí),就形成了顏色。例如當(dāng)一束白光落在非熒光(一般)的橙色顏料上時(shí),只反射橙色波長(zhǎng),而剩余的光則披吸收而轉(zhuǎn)變成熱。

 

也可能是有些激發(fā)的分子會(huì)失掉它們的振動(dòng)能,然后遇到發(fā)射轉(zhuǎn)移而達(dá)基態(tài),這就可形成熒光或磷光,它取決于分子是處于激發(fā)的單重態(tài)或三重態(tài)(TripletState)。三重態(tài)這個(gè)術(shù)語(yǔ)是用以敘述一種電子狀態(tài)的,它是指一個(gè)分子中所有電子的旋轉(zhuǎn)都是成對(duì)的。由于大多數(shù)分子是處于基態(tài)能量水平的單重態(tài),故如果

 

在吸收過(guò)程中電子的旋轉(zhuǎn)并不改變,則激發(fā)態(tài)仍是單重態(tài)。而當(dāng)一個(gè)分子隨光子的發(fā)射而直接從激發(fā)的單重態(tài)進(jìn)入基態(tài)時(shí)時(shí),就發(fā)生熒光現(xiàn)象。這些從激發(fā)單重態(tài)至基單重態(tài)的發(fā)射壽命為109107秒。這些熒光光譜經(jīng)常是長(zhǎng)波長(zhǎng)吸收帶的一個(gè)鏡面圖象。

 

熒光發(fā)射比起激發(fā)發(fā)射來(lái),波長(zhǎng)是較長(zhǎng)的,這是由于分子遇到振動(dòng)減活化(過(guò)程)先于熒光發(fā)射之故。按照普朗克關(guān)系,發(fā)射光只有很少能量,并且是低頻率(長(zhǎng)波長(zhǎng))的。

 

如果激發(fā)分子遇到激發(fā)三重態(tài)的電子倒轉(zhuǎn),則它將由于發(fā)射過(guò)程(磷光)而趨向基態(tài)。由于需要改變旋轉(zhuǎn),故磷光的發(fā)射壽命遠(yuǎn)遠(yuǎn)長(zhǎng)于熒光,有機(jī)磷光化合物的發(fā)射壽命可由104至數(shù)秒鐘。無(wú)機(jī)的多晶顏料則具有更長(zhǎng)的壽命,這些顏料包括鋅、鎘、鋇、鍶的硫化物或硅酸鹽類(lèi)。大部分結(jié)晶磷光物都摻有少量活化劑,如銅、鋁、銀等。這些無(wú)機(jī)磷光物質(zhì)的發(fā)光時(shí)間比有機(jī)磷光物質(zhì)的要長(zhǎng)得多,有時(shí)可達(dá)12小時(shí)。

 

熒光染料:人們雖然對(duì)分子結(jié)構(gòu)與熒光活性的關(guān)系做了許多研究工作,但得到的結(jié)果仍?xún)H僅是大量的概念。光的吸收主要是由于出現(xiàn)了不成鍵電子,例如在氧原子中,在醛類(lèi)中。或出現(xiàn)了非定域的流動(dòng)電子-π電子。當(dāng)分子中有大量π電子后,在能量水平之間的差別就變得比較小了,故較低能量(可見(jiàn)光)的長(zhǎng)波長(zhǎng)發(fā)射,就有可能激發(fā)分子。有些脂族化合物,例如胡蘿卜素,具有大量的能吸收光的共軛鍵系統(tǒng),這些化合物帶有強(qiáng)烈的色彩。故具有對(duì)稱(chēng)共軛鍵系統(tǒng)的芳族物質(zhì)就能產(chǎn)生更強(qiáng)烈的色彩,而且經(jīng)常帶有熒光。芳族熒光物質(zhì)上的取代基團(tuán)對(duì)熒光是有影響的,鄰位和對(duì)位——直接基團(tuán),都傾向于增加熒光,而間位——直接

 

基團(tuán),則傾向于降低熒光。對(duì)熒光染料進(jìn)行廣泛研究后,發(fā)現(xiàn)大部分熒光染料含有一個(gè)蒽環(huán)系統(tǒng),其中第9個(gè)碳和第10個(gè)碳被一些基團(tuán)如CH、O、N、NHS所取代后,就傾向于π電子系統(tǒng)了。電子接受體,例如鹵族,就傾向于吸引電子,從而就減少了發(fā)生熒光的機(jī)率。

 

大部分日光熒光顏料是以一些染料制造的,它們能將紫外光和短波長(zhǎng)可見(jiàn)光改變成可見(jiàn)熒光。日光熒光在下午或日暮時(shí)更甚,因?yàn)槠鋾r(shí)在日光中的短波長(zhǎng)光占有更高的比例。

 

必須注意,一般的橙色顏料和日光熒光橙色顏料在白光下看起來(lái),除了熒光顏料稍亮些外,基本上是相似的。但在藍(lán)或綠光照射下,一般的橙色顏料就成了黑色(它都不反射這些波長(zhǎng))。而熒光橙卻呈亮橙色。

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