環(huán)氧氯丙烷[BingWan]國(guó)標(biāo)編號(hào)61052、CAS號(hào)106-89-8,英文名稱(chēng):3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。別名:3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷[BingWan]。外觀為無(wú)色油狀液體,有氯仿刺激氣味;分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點(diǎn):34℃;熔點(diǎn)-25.6℃、沸點(diǎn)117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相對(duì)密度(水=1)1.18(20℃)、相對(duì)密度(空氣=1)3.29。主要用于制環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi],也是一種含氧物質(zhì)的穩(wěn)定劑和化學(xué)中間體。環(huán)氧氯丙烷[BingWan]最早于1854年,由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。20世紀(jì)60年代前后,為適應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]生產(chǎn)發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷[BingWan]開(kāi)始以氯丙烯為原料[YuanLiao],作為主要產(chǎn)品進(jìn)行生產(chǎn)。目前工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷[BingWan]的生產(chǎn)方法,主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法,以及較為環(huán)保的甘油法。前者由美國(guó)Shell公司1948年,首次開(kāi)發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),當(dāng)前世界上90%以上采用該方法進(jìn)行生產(chǎn);中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司,于20世紀(jì)80年代分別開(kāi)發(fā)成功;后者2007年前后工業(yè)化應(yīng)用。中國(guó)[ZhongGuo]環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家表示,國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷[BingWan]基本用于制備環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi],哪么其生產(chǎn)過(guò)程中如何節(jié)能減排,質(zhì)量控制有何新法,其它應(yīng)用拓展怎樣,業(yè)內(nèi)同樣是十分關(guān)心的。這位專(zhuān)家就此對(duì)于最新進(jìn)展,作了較為詳細(xì)的情況介紹。
表2原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對(duì)系統(tǒng)壓力的影響[YingXiang]
由表2可見(jiàn)系統(tǒng)壓力和乙二[YiEr]胺的濃度有關(guān),乙二[YiEr]胺的濃度越大系統(tǒng)壓力越高。前面已經(jīng)分析系統(tǒng)壓力的升高,是由于胺化反應(yīng)[FanYing]的同時(shí)產(chǎn)生了副反應(yīng)[FanYing]:二氯丙烷[BingWan]在堿性條件下發(fā)生了脫氯化氫的反應(yīng)[FanYing],生成低沸點(diǎn)的1-氯丙烯和2-氯丙烯的緣故。據(jù)中國(guó)[ZhongGuo]環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹,這說(shuō)明乙二[YiEr]胺的濃度越大,脫氯化氫的副反應(yīng)[FanYing]越劇烈;同樣從上面對(duì)雙分子消除反應(yīng)[FanYing]歷程的分析可以判斷出:脫氯化氫的副反應(yīng)[FanYing]歷程為雙分子消除反應(yīng)[FanYing]歷程。
表3原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對(duì)5-甲基三亞乙基四胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響[YingXiang]
由表3可見(jiàn)調(diào)整原料[YuanLiao]配比[PeiBi]可以調(diào)整固化劑的組分分布,這說(shuō)明該工藝路線(xiàn)可以通過(guò)調(diào)整原料[YuanLiao]配比[PeiBi],來(lái)達(dá)到生產(chǎn)所需要的多亞乙基多胺的目的:增加乙二[YiEr]胺的摩爾比,有利于生成大分子質(zhì)量的線(xiàn)性脂肪族多胺,當(dāng)然為了控制生產(chǎn)成本,乙二[YiEr]胺的過(guò)量應(yīng)該有一定的控制,一般來(lái)說(shuō)控制DD混劑對(duì)乙二[YiEr]胺的物質(zhì)的量比為1:4是合適的。據(jù)中國(guó)[ZhongGuo]環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹,但是本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果和文獻(xiàn)所報(bào)道的51%的收率還有一定的差距,可能是因?yàn)楸緦?shí)驗(yàn)使用的是DD混劑而不是二氯丙烷[BingWan]的原因。
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